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粘土對(duì)摻聚羧酸減水劑混凝土負(fù)效應(yīng)的機(jī)理

發(fā)布時(shí)間:2018-4-2  新聞?lì)悇e:施工流程 點(diǎn)擊次數(shù):822
 

粘土之所以對(duì)摻減水劑混凝土工作性能有很大的負(fù)面影響主要與粘土的層狀結(jié)構(gòu)和較大的比表面積導(dǎo)致其具有很強(qiáng)的吸附性有關(guān)。一方面,粘土吸附大量減水劑,使得起減水分散性能的有效減水劑含量減少,從而導(dǎo)致混凝土流動(dòng)性降低;另一方面,粘土吸附大量的拌合水,使混凝土拌合物中提供流動(dòng)性的自由水減少,從而降低混凝土流動(dòng)性。粘土對(duì)摻減水劑混凝土的負(fù)效應(yīng)是粘土吸附減水劑和吸附拌合水兩方面共同作用的結(jié)果,哪一方面起主導(dǎo)作用可能與減水劑種類有關(guān)。


(1)粘土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附


Sakai等采用TOC測試了蒙脫土和石粉對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量,表明蒙脫土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過石粉對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量;馬保國等的研究結(jié)果表明泥土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附速率大于水泥對(duì)聚羧酸減水劑的吸附速率,且吸附量隨時(shí)間延長均不斷增加后達(dá)到平衡,水泥和泥土對(duì)聚羧酸減水劑吸附達(dá)到平衡時(shí)的飽和吸附量分別為3.7mg/g和10.1mg/g。王子明等采用TOC研究了水泥和不同粘土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量,結(jié)果表明水泥對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量約為2~4mg/g,高嶺土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量約是水泥顆粒對(duì)聚羧酸減水劑吸附量的5倍,約為10~20mg/g;膨潤土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量約是水泥顆粒對(duì)聚羧酸減水劑吸附量的50倍,約為110~120mg/g;此外,高嶺土和膨潤土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量隨時(shí)間變化不大,說明粘土對(duì)聚羧酸系減水劑的吸附在初始很短時(shí)間內(nèi)就已經(jīng)達(dá)到飽和吸附量。王智等測定了水泥以及鈉基蒙脫土、鈣基蒙脫土、伊利土和高嶺土4種黏土在相同條件下對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明水泥對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量為37mg/g;鈉基蒙脫土和鈣基蒙脫土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量分別為75mg/g、95mg/g;伊利土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量為41mg/g;高嶺土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量為40mg/g。不同研究者的試驗(yàn)結(jié)果有一些出入可能與試驗(yàn)方法和試驗(yàn)具體條件有關(guān),但從總體趨勢上可以看出粘土比水泥更易吸附聚羧酸減水劑,吸附量也越大。


不同粘土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量雖然能夠很好的解釋其對(duì)聚羧酸減水劑負(fù)效應(yīng)的程度,但不能反映聚羧酸減水劑是以何種方式被粘土吸附的。一種觀點(diǎn)認(rèn)為粘土是通過表面吸附的方式吸附的聚羧酸減水劑,粘土顆粒帶電性質(zhì)受溶液中pH值的影響,當(dāng)溶液呈酸性時(shí),粘土顆粒一般帶正電,而當(dāng)溶液呈堿性時(shí),粘土顆粒帶負(fù)電,所以在水泥混凝土體系堿性環(huán)境中粘土顆粒通常是帶負(fù)電的。這種負(fù)電荷對(duì)聚羧酸減水劑中的陰離子RCOO-等具有排斥作用,不利于吸附,因此粘土顆粒表面通過電荷對(duì)聚羧酸減水劑大量吸附的觀點(diǎn)是不合理的。粘土在水泥混凝土堿性環(huán)境中雖然整體是帶負(fù)電荷,但電荷分布是不均勻的,在局部也有可能通過靜電力來吸附少量聚羧酸減水劑。粘土還可以通過表面負(fù)電荷吸附鈣離子先形成一個(gè)中介,從而吸附聚羧酸減水劑分子。另外,由于粘土具有很大的表面能,也有可能通過范德華力吸附聚羧酸減水劑。另一種觀點(diǎn)認(rèn)為粘土主要是通過層間吸附的方式吸附的聚羧酸減水劑,通過理論計(jì)算可知,鈉基蒙脫土的層間距為12.50埃,鈣基蒙脫土的層間距為15.50埃,無論是鈉基蒙脫土還是鈣基蒙脫土,聚羧酸減水劑分子均不能整體進(jìn)入蒙脫土層間。但是聚羧酸減水劑側(cè)鏈在水中折疊團(tuán)聚后的縱向半徑大約為0.4~1nm,在尺寸上是可以被吸附進(jìn)入粘土層間的。Plank通過XRD試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)吸附了聚羧酸減水劑之后的鈉基蒙脫土層間距由1.23nm上升到了1.77nm,他認(rèn)為粘土吸附聚羧酸減水劑分子是側(cè)鏈插層進(jìn)入層間而不是整體進(jìn)入層間;吳昊等人的研究也發(fā)現(xiàn)用聚羧酸減水劑處理后的蒙脫土層間距由1.487nm增至1.863nm;王智等人研究表明蒙脫石與醚類聚羧酸減水劑作用后的層間距其層間距由1.49nm增大至1.75nm,與酯類聚羧酸減水劑作用后層間距擴(kuò)大至1.83nm,由此可以推斷聚羧酸減水劑分子確實(shí)被粘土層間吸附了。


(2)粘土對(duì)拌合水的吸附


大多學(xué)者對(duì)粘土影響聚羧酸減水劑的機(jī)理主要從水泥和粘土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附量方面進(jìn)行了解釋,對(duì)粘土還可能通過吸附拌合水從而影響混凝土工作性僅從理論上分析給出了定性描述,少有試驗(yàn)驗(yàn)證。胡倩文通過粘土膨脹容試驗(yàn)和流動(dòng)度試驗(yàn)研究了不同粘土的吸水性差異,從粘土吸水性能角度探究其對(duì)混凝土的流動(dòng)度影響機(jī)理。研究結(jié)果表明,不同粘土膨脹容不同,鈉基蒙脫土>鈣基蒙脫土>伊利土>高嶺土。鈉基蒙脫土和鈣基蒙脫土具有較強(qiáng)的吸水膨脹性,在保證250mm流動(dòng)度的條件下,其吸水量差異較大,鈉基蒙脫土的吸水量為8g/g,鈣基蒙脫土的吸水量為1.7g/g,伊利土和高嶺土的吸水性較弱。


 
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